1.結構隨（suí）形變的變化

形變引起（qǐ）了（le）聚合物整個結構（gòu）體係的變（biàn）化。變化的（de）類型和大小與性能（néng）和加工條件的不同有關。其中包括（kuò）分子量、聚合物的初始狀態、形變（biàn）溫度、拉伸方向（單向、雙向、同時、順（shùn）序），以及形變率和形變大小。由於這些變化影響（xiǎng）了性能的不同，包（bāo）括取（qǔ）向分布、結晶性、熱性能（néng）、光學性能、氣體擴散特性、機（jī）械性能和各向（xiàng）異性。

以下我們對這（zhè）些影響因素進行討論。

2.T溫度以（yǐ）下的PET拉伸

玻（bō）璃化轉變溫度（T)以下的初（chū）始不定形PET的拉伸導致分子排列的極為無序，這被稱作高度醞晶結構。拉伸（shēn）引發伸（shēn）長的鏈晶的更加不完善，而鏈晶是為之後的熱結晶提供晶格的，它常常發（fā）生在鏈折疊的不定形區域。在這些形變條件下，觀察到，交叉偏光鏡下，在（zài）25℃單向拉伸（shēn）薄膜中有排列非常無（wú）序的象球粒狀（zhuàng）結構。頸縮區的塑料形變是（shì）由於局部熱效應引起的。實（shí）驗發現，在形變（biàn）時頸縮區溫度明顯升高.小角度光散射也證明，球粒狀（zhuàng）的結（jié）構呈四瓣的三葉草形。同在其他聚合物中觀察到的一樣，在T以下拉（lā）伸PET也會增加空隙（xì）結構.當（dāng）空隙結（jié）構的大（dà）小變得很大時，它的尺寸達到了可見光波（bō）長（zhǎng）的長度，由於散射作用，PET 薄膜呈現出珠光色。這種（zhǒng）情（qíng）況通常會在PET的（de）加工（gōng）中（zhōng）觀（guān）察到，特（tè）別在拉伸吹塑瓶加（jiā）工中（zhōng），極低的拉伸溫度容（róng）易引起這種現象。

3,T溫度以上的PET拉伸

在T以上，分子活動性更高，如果拉伸率較低，分子鬆弛同（tóng）取向一樣快，導致內應（yīng）力下降，因此造成（chéng）取向和結（jié）晶。在T.以上（shàng）利拉伸效應是截然相反的兩（liǎng）個因素.如果拉伸率（lǜ）高，分子取向，因此發生結晶，相反，在低拉伸率（lǜ）下鬆弛造成分子不能取向（xiàng），阻礙了結晶（jīng）。
當不定形纖維拉伸時，不定形區域的取向一直增加到結晶（jīng）開始發生.因此，不定形區域的取向是恒定的，因為任何材料在經過臨（lín）界（jiè）點的取向都將結（jié）晶。晶體區域的取向沒有不定形區的取向明顯。

4 .橡膠區域PET的形（xíng）變行為及其與厚度均勻性的關係
對生產薄膜的表麵粗糙度的要求是根據應用（yòng）而不（bú）同的，用於（yú）錄（lù）音磁帶和電容器的薄膜的表麵粗糙度應在一定範圍內],而用於黏合的聚合物紙或薄膜需要相當粗糙的表麵。對於陽光收集器械的反射膜來說，需要光（guāng）滑的表麵和更好的（de）厚度均勻性來改善薄膜的光學性能。正（zhèng）如過去所指（zhǐ）出的，流延不定形PET薄膜的加工溫度（dù）在玻璃化轉變溫度（67~75℃)和冷結晶溫度（135~145℃)之間，典型的加工溫度在75℃和（hé）145℃之間（85~100℃).在該溫度範圍（wéi）內，PET的應力－應變行為與交聯橡（xiàng）膠的類似。應力（lì）－應變曲線顯示，應力增加並在過（guò）渡形變區達到塑料穩定變形。

在臨界值以上（shàng），應力（lì）硬化開始（有時也稱應變硬化），應力快速增加，當超過臨界值後，產生破裂.低於應力硬化玻璃化轉（zhuǎn）變溫度時，較高的局塑（sù）性形變部伸（shēn）長導致初始變形，表明有應變明顯的（de）局部頸縮或連串的（de）頸縮應變硬化開始時的（de）臨界應變與以下幾個（gè）因素有 關（guān），其中包括分子景、加工溫度和（hé）拉伸率。隨（suí）著分子量的增加，形變（biàn）溫度降低，拉（lā）伸速度提高，臨界應變下降。

正如過似，然而，其機（jī）理不同（tóng）。交聯橡膠是仿射形變，整體的拉伸形變水平相（xiàng）同，直到它的最小分子，而PET的微觀形變有微小的不同 ，流延加工的初（chū）始流延膜的厚度不是很均勻.當（dāng）在薄膜邊緣施加單向（xiàng）和雙向（xiàng）應力時，形變應力（lì）集中發生在厚度薄的區域，隻有這些（xiē）區域（yù）經曆（lì）了在過渡“大”應變值時的應力（lì）硬（yìng）化和相關的結晶.此時，其他區域仍保持（chí）較厚，事實上，從厚度變化（huà）情況的標準偏差測得的厚度均勻（yún）性更差。因為薄膜的應力結晶區能承受更大的負荷，因此形變轉移到其他區域，而且持續轉（zhuǎn）移，直到整個薄膜都經曆應變硬化，結（jié）果產生（shēng）“自動調平”效應。一旦應變硬化充分（fèn）地進行，厚度均勻性就開（kāi）始得以改善。在PET和聚醚醚酮（PEEK)中進行了單（dān）向、力（lì）大小（xiǎo）相同和不同的雙（shuāng）向拉伸實驗。

5.雙（shuāng）向拉伸PET的結構和形態學

大多數的其他工程塑料如：聚對苯二甲酸丁二酯（zhǐ）、聚萘二甲（jiǎ）酸乙二醇酯（PEN)、聚苯硫醚（PPS)和聚芳醚酮都含（hán）有對位連接的平麵芳香族（zú）基團，如苯基和萘基團。大（dà）多數的這些基團（除PPSPEEK之外）都同柔韌性（xìng）極高的基團連接，因此這些分子就好像（xiàng）是平麵圓板與柔韌的線相連.這種獨特的（de）特征提高了形變（biàn）過程中連續的取向行為。當拉（lā）伸（shēn）時，開始無規律取向的分子鏈沿著拉伸方向取向。PET和PEN的分子取向特別適（shì）合這（zhè）種情況。當分子鏈軸沿著拉伸方向取向時，PET中的（de）片狀苯基團或PEN中的萘基團與（yǔ）薄膜寬度表麵平行，該取向行為也可在光學性能方麵得到（dào）說明。在結晶態的PET鏈中，與（yǔ）苯環平麵垂直方（fāng）向上的折射率最小。不管拉伸方式如何，垂直方向上（ND)雙向拉伸薄膜的（de）折射率減小，它多與麵積膨脹比（即MD方向（xiàng）和TD方向的拉伸比）有關。這也可以看作是垂直方向拉伸比的倒數。很明顯（xiǎn），TD方（fāng）向拉伸比的增（zēng）加引（yǐn）起TD方向折（shé）射（shè）率增加，而（ér）MD方向折射率降低的同時，ND方向折射率也降低。

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