1.結（jié）構隨形（xíng）變的變化（huà）

        形變引起了聚合物整個（gè）結構體係的變化。變化（huà）的（de）類型和（hé）大小與性（xìng）能和加（jiā）工（gōng）條件的不同（tóng）有關。其中包括分子量、聚合物的初始狀態、形變溫度、拉伸方向（單向、雙向、同時、順序），以及形變率和形變大小（xiǎo）。由於這些變化影響了性能的不同，包括取向分布、結（jié）晶性、熱性能、光學性能（néng）、氣體擴散特性、機械性能（néng）和各向異性。

以下（xià）我（wǒ）們對這些影響因素（sù）進行討論。

 2.T溫度以下的PET拉伸

         玻璃化轉變（biàn）溫度（T)以下的初（chū）始不定形PET的拉伸導致分子排列的極為無序（xù），這被稱作高（gāo）度醞（yùn）晶結構。拉伸引發伸長的鏈晶的更加不完善，而鏈晶是為之後的熱結（jié）晶提（tí）供晶格的，它常（cháng）常發生在鏈折疊的不定形區域。在這些形變條（tiáo）件下，觀察到，交叉偏光鏡（jìng）下，在25℃單向拉伸薄膜中有（yǒu）排列非常（cháng）無序的象（xiàng）球粒狀結構。頸縮區（qū）的塑料形變是由於局（jú）部熱效應引起（qǐ）的。實驗發現，在形變時頸（jǐng）縮（suō）區溫度明顯升高.小角度光散射也證明，球粒狀（zhuàng）的結構（gòu）呈四瓣的三葉草形（xíng）。同在其他聚合物中觀察到的一樣，在T以下（xià）拉伸PET也會（huì）增加空隙結構.當空隙（xì）結構的大小變得很大時，它的尺寸達到了可見光波長的長度，由於（yú）散射作用，PET 薄膜呈現出珠光色。這種情況通常會在PET的（de）加工中觀察到，特別在拉伸吹塑（sù）瓶加（jiā）工中，極低的拉伸溫度容（róng）易引起這種現象。



3,T溫（wēn）度以上的PET拉（lā）伸

        在T以上，分子活動性更高，如果拉伸率較（jiào）低，分子鬆（sōng）弛同取向一樣快，導致內應力下降，因此（cǐ）造成（chéng）取向和結晶。在T.以上利拉伸效應是截然相反的兩個因素.如果拉伸率高，分子取向，因此發生結（jié）晶，相反，在低拉伸（shēn）率下鬆弛造成分子不能取（qǔ）向，阻礙了結（jié）晶。

        當不定形纖維拉伸時，不定形區域的取向一直增加到結晶開始發生.因此，不定形區域的（de）取向是恒定的，因（yīn）為任何材料在經過臨界（jiè）點（diǎn）的取向都將結晶。晶體區域的（de）取向沒（méi）有不定形區的取向明顯。

4 .橡膠區域（yù）PET的形變行為及其與厚度均（jun1）勻性的關（guān）係

        對生（shēng）產薄膜（mó）的表麵粗糙（cāo）度的要求是根據應用（yòng）而不同的，用於錄音磁帶（dài）和電容器的薄膜（mó）的表麵粗糙度應在一定範圍內],而用於黏合的聚合物紙或薄膜需要相當粗糙的表（biǎo）麵。對於陽光收集器械的反射膜來說，需要光滑的表麵和更好的厚度均勻性來改善薄膜的光學性（xìng）能。正如過（guò）去所指出的，流延不定形PET薄膜的（de）加工溫度在（zài）玻璃化轉（zhuǎn）變（biàn）溫度（67~75℃)和冷結晶溫度（135~145℃)之（zhī）間，典型的（de）加工溫度在75℃和145℃之間（85~100℃).在該溫度範圍（wéi）內，PET的應力－應變行（háng）為與交聯橡膠的類似。應力（lì）－應變曲線顯（xiǎn）示，應力增加並在過渡形變區達到塑料穩定變形（xíng）。

         在臨界值以上，應力硬化開始（有時也稱應變（biàn）硬化），應力快速增加，當超（chāo）過臨界值後，產生破裂.低於應力硬化玻璃化（huà）轉變溫度時，較高的局（jú）塑性形變部伸長導致初始變形，表（biǎo）明有應（yīng）變明顯的局部頸縮或連串的頸縮（suō）應（yīng）變硬化開始時的臨界（jiè）應變與以下幾個因素有 關，其中包括分子景、加工溫度和拉伸率。隨著分子量的增加（jiā），形變溫度降低，拉伸速度提（tí）高，臨界應變下降（jiàng）。

        正如過（guò）似，然而，其機理不同（tóng）。交聯橡膠是仿射形變，整體的拉伸形變水平相同，直到它的最（zuì）小分子，而PET的微（wēi）觀形變有微小的不同 ，流延加工的初始流延膜的厚度不是很均勻.當在薄膜邊緣施加單向和雙向應力時，形變應力集中發生在厚度（dù）薄的區（qū）域，隻有這（zhè）些區域經曆了在過渡“大”應變值時的應力硬化和相關的結晶.此時，其他區域仍保（bǎo）持較厚，事實上，從厚度變化情況的標準（zhǔn）偏差測（cè）得的厚度均勻（yún）性更差。因為薄（báo）膜的應（yīng）力結晶區（qū）能（néng）承受（shòu）更大的負荷（hé），因此形變轉（zhuǎn）移到其他區域（yù），而（ér）且持續轉移，直（zhí）到整個薄膜都經曆應變硬化，結果產生“自動調平（píng）”效應。一旦應變硬化充分地進行，厚度均勻性就開始得以改善。在PET和聚醚醚酮（PEEK)中進行了單向、力大小相同和不同的（de）雙向拉伸實驗。

5.雙向拉伸PET的（de）結構和形態學

        大多（duō）數（shù）的其他工程（chéng）塑料如：聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二醇酯（PEN)、聚苯硫醚（PPS)和聚芳醚酮都含有對位連接的平麵芳香族基團，如苯基和萘基（jī）團（tuán）。大多數的（de）這些基團（除PPSPEEK之外）都同（tóng）柔韌性極高的基團連（lián）接（jiē），因此這些分子就好像是平麵圓（yuán）板與柔韌的線相連.這種獨特的特征提高了形變過程中連續的取向行為。當拉伸時，開始無規律取向的分子鏈沿著拉伸（shēn）方向取向。PET和（hé）PEN的分子取向特（tè）別（bié）適合這（zhè）種情況。當（dāng）分子鏈軸沿著拉伸方向取向時，PET中的片狀苯基團或PEN中的萘基團與薄膜寬（kuān）度表麵平行，該（gāi）取向（xiàng）行為也可在光學性能方（fāng）麵得到說明。在結晶態的PET鏈中，與苯（běn）環平麵垂（chuí）直方向上的折射率最小。不（bú）管拉（lā）伸（shēn）方式如何，垂直方向上（ND)雙向拉伸薄膜的折射率減小，它多（duō）與麵積膨脹比（即MD方向和TD方向的拉伸比）有關（guān）。這也可以（yǐ）看作是（shì）垂直（zhí）方向拉伸（shēn）比（bǐ）的倒數。很明顯，TD方向拉伸比（bǐ）的增加引起TD方向折射率增加，而MD方向折射率降低的（de）同時，ND方向折射率也降低。

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