新聞資訊 | 發布日期:2020-12-2 發布者:91视频网站精工 |
在PVC最早期,在硫化(huà)丁腈橡膠(jiāo)中(zhōng)加入PVC是為了改善其耐臭氧性和耐溶劑(jì)性,後來,出現了專門用(yòng)於PVC工業的粉末丁腈橡膠,並在1983年實現了工業化。此後,各種牌號的粉末丁腈橡膠包(bāo)括食品(pǐn)級、加工改性級都逐(zhú)漸工業(yè)化。當以PVC為主時,PVC-丁(dīng)腈橡膠共混物是熱塑性的,除了丁腈橡膠外,該共混物還包括增塑劑如對苯二甲酸二辛酯(zhǐ)(DOP)、填(tián)料、穩定劑等,
這種共混物填補了常規液體增塑(sù)劑增(zēng)塑的PVC與常規硫化橡膠之(zhī)間的空白,在配方合適時,它具有橡(xiàng)膠狀外觀和手感。該共混物在低溫下比(bǐ)較柔軟、撕(sī)裂強(qiáng)度較(jiào)高、永久變形小、耐磨性好,在油或溶劑中的溶脹程度低(dī)、耐抽(chōu)提性優異。
除了PVC與NBR的比例外,NBR中丙烯腈含量、NBR的門尼粘度、PVC的相對分子質量、穩定劑、液體增(zēng)塑劑和增強填料的用量都對(duì)PVC/NBR共混物的性能有影響。通常,當NBR中(zhōng)丙烯腈含量為30%~40%(最好為33%)時,該共混物是單相的,用差熱分析測得是單一的玻璃化轉變溫度,該溫度介於兩種聚合物各(gè)自的玻璃化轉變溫度之間,並且用電子顯微鏡也觀察不到兩相結構.但也有例(lì)子報道(dào)有兩個玻璃化轉變溫(wēn)度和微相分離現象。這(zhè)說明,PVC/NBR共混物的形態是很複雜(zá)的。NBR可以是不交聯的,也可以是(shì)一定程度交(jiāo)聯(lián)的。如果 NBR不交聯,那麽共混物(wù)的粘度就很低,加工耗能小,適宜(yí)於注塑成型。如果NBR交聯,那麽共混物的彈性記憶效應就較小,模口膨脹低,適宜於(yú)壓延和擠出成型,並且交(jiāo)聯密(mì)度越大(dà),共混物的永久壓(yā)縮變形就(jiù)越小。
熔融配合和(hé)加工
由於PVC工業所使用的特殊操作(zuò)和混合設備,因此人們更喜歡使(shǐ)用自由流(liú)動的粉末狀NBR,粉末NBR的平均粒徑為0.5mm,含有約10%的由PVC、CaCO3或(huò)二氧化矽組成(chéng)的隔離劑,粉末 NBR可以自由流動,可以用空氣輸(shū)送,且與PVC共混時不產(chǎn)生相分離,長期貯存也不(bú)會結塊。
NBR粉(fěn)末可以在PVC吸收(shōu)液體增塑劑後加入,向PVC中(zhōng)加入NBR時的溫度不應高於40℃,以防止NBR結(jié)塊。PVC/粉末 NBR 共混(hún)物可以在常規的熱(rè)塑(sù)性塑料混合設備中加工,如低或高強度混合機、單或雙螺杆擠出機、連續混合機、捏合機這種共混物可以在進一步加工前熔融配合成粒料,也可以直接加工成型。推薦使用常規的(Sarlink1170)的流變曲(qǔ)線PVC熔融加工設備進行成型加工。
近年來,用戶可直接(jiē)購買已完全配合好的BVCNR共料(liào),和用戶自己直(zhí)接配合得到的PVC/NBR共混(hún)物。
機械性(xìng)能
PVC/NBR 共混物的性能與(yǔ)中等性能(néng)的硫化橡膠(jiāo)相同,但與MPR或常規硫化(huà)橡膠有較大差別,隨(suí)著(zhe)交聯(lián)程(chéng)度和粘度的(de)增加,勁(jìn)度略有上升,而伸長率則稍稍下降。可以看出,NBR高度交聯後,共混物抗低溫或高溫(wēn)永久壓縮變形能力有所提(tí)高,至於表中所(suǒ)列的其他性能,NBR的選擇似平對硬度、抗(kàng)撕(sī)裂(liè)性(xìng)、脆化(huà)溫(wēn)度沒有太(tài)大(dà)影(yǐng)響,但是在NBR交聯度最高時,耐(nài)磨性明顯下降也研究了 NBR的交聯對PVC/NBR 共混物性(xìng)能的影響,在該共混物中,NBR含量較高,且液體增塑劑的加入(rù)量較低,不加填料。
實驗表(biǎo)明,當 NBR交聯時,拉伸強度和抗拉伸永久變形能力、耐磨性、熔融(róng)流動性都(dōu)明顯提高。此外,PVC的相對(duì)分子質量對共混物的性能也有很大(dà)的影響,伸長率(lǜ)/%當相對分(fèn)子質量上升時,共混物的(de)拉伸強度、模量、硬度都(dōu)增加,抗壓縮水久變形能力也隨著 PVC相(xiàng)對(duì)分子質量的上升而提高。液體增塑劑常用來改善(shàn)PVC/NBR 共混物的低溫柔軟性,增加液體增塑劑(jì)的用量可以得到邵氏硬度(dù)低於50A、非常軟的共混物。在改善PVC/NBR共混物的低溫柔軟(ruǎn)性(xìng)和耐溶劑性方麵,己二酸三甘油酯類增塑劑優於鄰苯二甲酸酯類增塑劑。但己二酸酯類增塑劑具有揮發性,抗高溫老化性較差。
還比較(jiào)了室(shì)溫至121℃溫度(dù)範(fàn)圍內典型PVC/NBR共混(hún)物與另外兩種典型熱固性橡膠的性能,發現在室溫時,PVC/NBR共混物的拉伸強度與硫(liú)化橡膠相當,但在高溫時,其拉伸強度顯著下降,這是由於PVC與(yǔ)NBR之(zhī)間是以氫鍵相互作用的緣故,當溫度較低時,氫鍵很強,因此PVC/NBR的拉伸強度與硫化橡膠相當,但溫度上升時,氫鍵相互作用(yòng)下降,此時(shí)隻有交聯NBR單(dān)獨發揮作用,因而強度下降(jiàng)。
耐化學品性
PVC/NBR 共混物的(de)耐化學品性試驗表明,它耐溶劑(如ASTM參比燃料B)的性能較好,且隨著NBR交聯度的增加在燃料溶(róng)脹(zhàng)體(tǐ)積略(luè)有下降。但是,該共混物在ASTM2#油中明顯硬化,這顯然是由於增塑劑DOP被(bèi)抽提掉的緣故[20],如果用(yòng)耐抽提的聚合物型增塑劑來代(dài)替DOP,則可以克服(fú)這一缺點,但成本上升。由於NBR中(zhōng)的雙鍵易(yì)氧(yǎng)化,因此在共混物中需加人抗氧(yǎng)劑以提高其使用壽命。若不加入抗氧劑,則在老化箱中113℃下老(lǎo)化1周,該共(gòng)混物就會變脆、變硬、伸長(zhǎng)率下降。當加入抗(kàng)氧劑後,伸長率下降不明顯,但仍會變硬,這主要是由於增塑劑揮發造成的,當加入不揮發的聚合物型增塑(sù)劑後,硬度基本上保持不變。
應用
PVC/NBR 共混物經過適當配合後具有優異的(de)耐油性、耐化(huà)學(xué)品性、耐磨性和粘(zhān)裝性(粘合劑粘合,或熱、輻射(shè)、超聲焊接),這種共混物可用於普通增塑PVC尚不能(néng)滿足要(yào)求的(de)場合。根據加工方法,其應用領域有密(mì)封墊片、撓性管、電纜護(hù)套(擠出加工)、鞋底、密封塞(注塑加工)、板(bǎn)材(壓延加工)、手套(擠坯吹塑成型),當用於室外(wài)用途時,還需(xū)加人顏料、抗氧劑(jì)、紫外光吸收劑等添加劑,以(yǐ)提高耐候性(xìng)。
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